全球PFAS禁令下,EV电池上盖材料选材指南:金发科技等PPE为何脱颖而出?
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2025-05-21 16:21:06
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一、PFAS

PFAS,即Per-and polyfluoroalkyl substances,中文全称:全氟烷基和多氟烷基物质,是指一系列经过人工合成的有机化合物,主要由碳原子和氟原子构成,且至少含有一个全氟甲基(CF3)或全氟亚甲基(CF2)的碳原子化合物,符合上述定义的PFAS物质超过一万种。

PFAS材料具有极强的疏水、疏油、耐高温、表面活性、耐化学稳定性等特性,因此在被广泛用于塑胶、纺织、表面活性剂、食品包装、不粘涂层(铁氟龙、特氟龙)、灭火泡沫等各个领域。

工程塑胶行业中常见的PFAS类材料主要应用于阻燃领域:阻燃材料用的抗滴落剂PTFE和聚碳酸酯PC常用阻燃剂全氟丁基磺酸钾(PPFBS)等。

二、PFAS的危害

1、PFAS材料中都含有的碳-氟键(C-F)极其稳定,PFAS在环境中极难降解,也被称为“永久性化学品”。

2、大多数PFAS还容易在环境中远距离迁移,远离其释放源。

3、PFAS会在环境和人体内积累,可能引发癌症、免疫系统疾病等各种问题。

因此越来越多地引起的世界范围内对PFAS材料的广泛关注和逐步管控。

三、PFAS限制政策密集出台

面对PFAS带来的环境与健康风险,全球各国家和地区近年来加速了相关立法进程,形成了密集的监管网络。这些政策呈现出范围不断扩大、标准日趋严格、执法力度增强的明显趋势,给相关行业带来了前所未有的合规压力。

欧盟作为化学品管理的先行者,已通过REACH法规将多种PFAS物质列入高度关注物质候选清单(SVHC),包括PFOA、PFNA及其盐类等。2024年,欧盟风险评估委员会(RAC)和社会经济评估委员会(SEAC)就PFAS在消费混合物、化妆品、滑雪蜡和金属电镀等领域的限制达成了临时结论,并计划进一步审查纺织品、食品接触材料、石油和采矿等行业的使用情况。尤为值得关注的是,欧盟《包装和包装废弃物法规》(PPWR)对食品包装中的PFAS含量设定了严格限值:单一PFAS不得超过25ppb,多种PFAS总和不得超过250ppb。欧盟委员会还计划在2025年最终完成对所有行业PFAS使用的综合评估,为全面限制铺平道路。

美国的PFAS监管呈现出"联邦引导、各州竞相严格"的特点。环保署(EPA)根据《有毒物质控制法案》要求企业报告自2011年以来使用的1460多种PFAS化合物,并将PFOA和PFOS列为危险物质。在州层面,明尼苏达州自2025年1月1日起禁止在11类产品中故意使用PFAS,包括儿童产品、化妆品、纺织品等;康涅狄格州要求从2026年起对含PFAS产品进行标注,2028年起全面禁用;华盛顿州和夏威夷州则重点限制食品包装中的PFAS。

亚太地区的监管也在跟进。中国将PFOS和PFOA纳入《重点管控新污染物清单(2023年版)》;日本禁止PFOA及其盐类的生产与进口;新西兰宣布自2026年底起全面禁止含PFAS化妆品的进口和生产;中国台湾地区则推出了涵盖源头控制、工业用途管控等五大目标的PFAS管理计划。

值得注意的是,一些欧盟成员国正率先实施比欧盟统一标准更严格的国家禁令。法国计划从2026年起限制含PFAS的服装、鞋类和化妆品;丹麦则将成为欧盟首个禁止消费品中使用PFAS的国家,自2026年7月1日起实施。这些国家行动反映了对PFAS风险的紧迫关切,也为欧盟层面的全面限制积累了经验。

四、PFAS FREE材料

PFAS FREE材料,也就是指材料成分中不含PFAS的材料,可以参考如下简单分类:

1. 非阻燃材料:主要为无需添加抗滴落剂和阻燃剂,且本身不含氟(F)的材料,如PP、ABS、PC、POM、PET、PBT、PA等。

2. 增强的阻燃材料:如PP+GF、PBT+GF、PA+GF等。增强材料中的玻纤(或矿纤、碳纤)等纤维可以在基材中形成网状骨架结构,提升材料融体强度,因此增强材料要实现阻燃相对比较容易,且阻燃方案也比较多。

3. 不含PFAS的未增强阻燃材料:特别是阻燃PC、阻燃PC/ABS等,这类阻燃材料通常需要使用PFAS作为阻燃成分(如抗滴落剂PTFE、PC阻燃剂全氟丁基磺酸钾)。所以,如果需要这类的PFAS FREE材料,务必一定要跟材料供应商进行确认,如果此前采用的是含有PFAS的方案,那么就需要重新调整材料并进行相关。

五、汽车电池上盖选材

随着全球范围内对PFAS的管控日益严格,汽车行业面临着材料合规性的重大挑战,尤其是在电池系统这类关键部件上。电池上盖作为保护电池模块的重要结构件,不仅需要满足机械强度、耐热性、阻燃性等性能要求,还必须符合PFAS FREE的法规标准。

因此,如何在确保材料性能的同时,筛选出真正合规的替代方案,成为电池制造商和材料供应商亟待解决的问题。接下来,我们将从材料选型的核心考量因素出发,探讨PFAS FREE电池上盖材料的可行选择路径。

聚苯醚作为最轻的工程塑料,是实现汽车轻量化的理想选择。

PPE分子链中含有芳香环结构,分子链刚性较强,树脂的机械强度较高,高强度、高模量、耐冲击,且在较宽的温度范围内可维持较好的力学强度。PPE作为新能源电池外壳材料,耐振动耐冲击强度高,避免电池包内部模组受到外界碰撞,显著提升了电池包的可靠性。

1. 金发科技:推出PFAS Free 5VA级PPE材料,在满足环保要求的同时,阻燃性能再升档,成为新能源汽车电池防护的“安全卫士”,具有满足1.5 mm&V-0、抗老化、耐热失控、优异的尺寸稳定性、轻量化的特点。

2. SABIC :将聚苯醚 (PPE) 和聚酰胺(PA 或尼龙)的未填充共聚物混合物NORYL GTX™ 树脂 9500商业化。它是一种高流动性、高温合金,与未填充的 PA66 或 PA6 相比,吸湿性更小。

PPE/PA 混合物(左,下,红线)——比纯 PA6(左,上,绿线)或 PA 66(左,中黄线)吸湿更少

3. 旭化成:改性聚苯醚(PPE)材料Xyron G532Z,3mm厚板材可承受850℃火焰5分钟不穿透。其Xyron Z系列在0.75mm厚度即达UL V0阻燃等级,2-3mm实现5VA级,且采用无卤阻燃剂。

六、具体选材方法

1. 物理性能对比分析

试验方法:按照ISO 1183-1测试。

3种塑料基材的密度分别为1.088、1.302、1.137g/cm3, 其中密度最小为PPE+PA,最大为PC+PBT。相比金属材质DC06密度7.8g/cm3,3种塑料基材分别可降重86.05%、83.31%和85.42%, 塑料基材轻量化优势非常明显。

此外,相比PC+PBT和PC+ABS,PPE+PA分别又降重16.44%、4.31%。因此,从轻量化角度考虑,PPE+PA表现最佳。

试验方法:按照GB 8410测试。

3种塑料基材燃烧速率分别为0、16.2、21.8mm/min,其中PPE+PA燃烧速率最慢,且存在着自熄现象,然而PC+ABS、PC+PBT燃烧速率相对较快。PPE+PA的燃烧速率慢是由于PPE和PA66材料的氧指数都比较高。

氧指数为材料燃烧所需最低的氧气浓度,氧指数越高表示材料越不易燃烧,本体材料PPE的氧指数约为28%,添加改性的PA66氧指数约为26%,PPE属于难燃材料。因此,从安全防灾角度考虑,PPE+PA 表现最佳。

力学性能对比分析

试验方法:按照ISO 524测试,测试速度为50mm/min。

PPE+PA、PC+PBT、PC+ABS的拉伸强度分别为60.3、58.0、52.5MPa,其中PPE +PA最大,PC+ABS最小。拉伸强度反映材料受拉伸破坏(断裂)能力大小,数值越大,表明材料受拉伸破坏(断裂)的难度越大。这表明PPE+PA材料强度最大,受拉伸破坏难度要大于后两者。

试验方法:按照ISO 527测试,测试速度为1mm/min。

拉伸模量分别为2474、3126、2314MPa,其中PC+PBT 最大,且远高于其他两种材料,PPE+PA略高于PC+ABS。拉伸模量反映材料受拉伸抵抗变形能力,数值越大,表明受拉伸越难变形,即刚性越强,这表明PC+PBT材料高模量,刚性最大。

试验方法:弯曲强度、 弯曲模量按照ISO 178测试,测试速度为2mm/min,试样尺寸为(80± 2)mm×(10±0.2)mm×(4±0.2)mm。

弯曲强度、弯曲模量最大为PC+PBT,分比为95.1、3553MPa;而最小为PC+ABS,分别为82.6、2228MPa。

弯曲强度和弯曲模量反映材料受弯曲载荷发生变形或破坏的能力,数值越大,表明刚性越强。这表明材料刚性大小依次为PC+PBT、PPE+PA、PC+ABS。

试验方法:按照ISO 179-1/eA测试,温度为23℃和-30 ℃,试样尺寸为(80±2)mm ×(10±0.2)mm×(4±0.2)mm。

支梁缺口的冲击强度(23℃和-30℃最大为PC+ABS,分别为50.5、27.4kJ/m2,远高于其他两种材料;PC+PBT最小,分别为11.5、4.4kJ/m2;PPE+PA介于中间,分别为16.2、10.1kJ/m2。

由此可以看出,PC+ABS的冲击韧性最好,PC+PBT的冲击韧性最差,PPE+PA的冲击韧性介于它们之间。PC+PBT冲击韧性低,这与其高强度、高模量和高刚性的结果是一致的,主要是由于行业使用的PC+PBT通常会添加一定比例矿物改性。

小结:

1、PC+PBT模量刚性最大,但冲击韧性较差;

2、PC+ABS 冲击韧性好,但强度和刚性相对较低;

3、然而,PPE+PA材料力学性能各方面表现比较均衡,在保持高强度和刚性的同时,又兼具高抗冲击性。

由此可以看出,PPE+PA 注塑成的零件具有高强度、高刚性和高抗冲击性,尺寸更加稳定,日常耐用性更好。

热性能对比分析

试验方法:按照ISO 75测试, 负载为0.45MPa,试样尺寸为 (80±2)mm×(10±0. 2)mm ×(4±0. 2)mm。

试验方法:按照ISO 306测试,加载50N,升温速度为50℃/h。

PPE+PA热变形温度、维卡软化温度分别为194.9、205.4℃,PC+PBT热变形温度、维卡软化温度分别为118.3、130℃,PC+ABS热变形温度、维卡软化温度分别为117.8、118.3℃。PPE+PA耐热性最好,远优于其他两种材料。PPE+PA热变形温度高达。190℃以上, 远高于在线喷涂最高烘烤温度140、160℃,适合在线喷涂。

然而,PC+PBT和PC+ABS耐热性相当,都比较低,热变形温度最高不超过120℃,无法满足在线喷涂,只适合离线喷涂80、90℃使用。

PPE+PA材料高的耐热性主要归因于组成PPE和PA66耐热性都比较高,熔点都高达260℃。

PPE材料分子链里含有大量的刚性芳环结构,分子链刚性大,而PA66材料分子链规整,含有大量酰胺键,分子间作用力和氢键大,易结晶。这就要求前期产品设计选材和工艺匹配时,一定要根据材料耐热特性匹配准确,否则容易导致出现产品质量问题。

加工性能对比分析

试验方法:按照ISO 62测试,温度为(23±2)℃,湿度为(50±5)%RH。

3种基材吸水率分别为0.85%、0.28%、0.20%。PPE+PA吸水率远高于PC+PBT和PC+ABS,后两者相当。PPE本身不吸水,甚至生产前不用烘料干燥,然而PPE+PA吸水率却很高。出现上述现象主要是由于添加改性的PA66材料导致。

PA66为高吸水材料,分子链中含有许多极性酰胺键基,该基团为亲水基团容易与水分子形成氢键,进而导致材料吸水性强。原材料粒料中含有的水分,在高温注塑过程容易产生水汽,导致材料发生水解降解,同时影响成型零件性能、尺寸和外观质量。

因此,零件生产前,原材料粒料必须进行高温烘料干燥,确保水分充分脱除,这对PPE+PA材料尤为重要。此外,烘料后需要及时生产,不可长期久置,久置容易再次吸收环境中水分。

试验方法:按照ISO 294测试。

PPE+PA收缩率1.55%,要远高于其他两种材料,后两者收缩率均为0.52%。PPE+PA收缩率大主要是由于添加改性PA66材料所致。PA66材料收缩率较大,在1.5%、2%范围内。

由于收缩率差异很大,一旦模具开发出来后,若再想变更材料或喷涂工艺,会导致模具报废,造成项目开发周期延迟和试验开发费用浪费。

因此,前期产品设计选材、 匹配工艺和新开模具时,需要定义清楚材料和匹配的喷涂工艺,避免后期变更。

试验方法:按照ISO 1133-1测试, 温度为280℃, 质量为5kg。

PPE+PA、PC+PBT和PC+ABS的熔体流动速率分别为1.52、5.40、5.60g/min。熔体流动速率大小反映树脂熔融后黏度大小和加工难度。PPE+PA材料的熔体流动速率要远低于PC+PBT和PC+ABS,这表明PPE+PA树脂黏度更大, 加工工艺要求更高。

因此,不同塑料基材成型工艺不能混用,更不能直接借用, 在模具开发前期,需要进行CAE模流分析,优化模具结构设计。同时,首模件需要进行试模,确认最佳的生产成型工艺参数,确保成型的零件外观质量、尺寸和性能等满足设计要求。

氟含量检测

【探究】氧弹燃烧法测塑料中卤素含量的最优预处理条件

总结

综合上述的测试我们可以发现。

(1)物理性能:PPE+PA质量最轻、安全防灾性最好。

(2)力学性能:PPE+PA 高刚性、高强度, 同时兼具良好的冲击韧性, 力学性能各方面表现更均衡。

(3)热性能:PPE+PA耐热性最为突出, 热变形温度高达194.9℃, 满足在线喷涂;PC+PBT和PC+ABS耐热性较低, 热变形温度不高于120℃, 不满足在线喷涂, 仅适合离线喷涂80℃-90℃。

(4)加工性能:PPE+PA收缩率为1.55%,PC+PBT和PC+ABS两种基材的收缩率均为0.52%,差异较大,导致模具无法共用,这就要求在前期产品设计选材和模具设计阶段,材料定义和输入要准确;PPE+PA吸水率为0.85%,远高于PC+PBT(0.28%)和PC+ABS(0.2%),生产前对原材料烘料要求更高:PPE+PA 熔体流动速率为1.52g/min,远低于PC+PBT(5.4g/min)和PC+ABS(5.6g/min),这表明PPE+PA树脂黏度更大,加工工艺要求更高。

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